Catálisis fotoredox empleando luz visible : aplicaciones en síntesis orgánica

Abstract

La presente tesis doctoral tuvo como principal enfoque el empleo de reacciones fotoquímicas para llevar a cabo la funcionalización de moléculas, primando el empleo de luz visible como fuente de energía. Las transformaciones conseguidas a lo largo de este trabajo consisten en la formación de enlaces C-S y C-Se, los cuales, son de llamativo interés debido a su presencia en moléculas de alta complejidad y de actividad biológica. No obstante, también se desarrollaron metodologías para la ruptura de enlaces, particularmente Se-Se, N.S y O-S generando de esta manera potenciales herramientas para su empleo en síntesis orgánica. Así mismo, se realizó un profundo estudio mecanístico sobre las reacciones planteadas, siendo en su mayoría de gran aporte al entendimiento de la reacción, sobre como explotar sus potenciales sintéticos y limitaciones propias de los protocolos. Los temas abordados en este trabajo consisten en: • El desarrollo de un protocolo para la funcionalización de diversos sistemas aromáticos con la inserción de átomo de selenio y su adaptación a sistemas de flujo continuo. • Estudio de sistemas oxidativos para la inserción de la funcionalidad tio- y selenocianato (-SCN y SeCN, respectivamente) en sistemas aromáticos. • Exploración de la ruptura selectiva de enlaces químicos mediante vía fotocatalítica, empleando riboflavina como fotocatalizador. • Reducción del grupo azida (-N3) a su respectiva amina, en presencia de un fotocatalizador heterogéneo Pd@TiO2